Keimzelle des RWE-Konzerns war die 1898 gegründete Rheinisch-Westfälische Elektrizitätswerks Aktiengesellschaft, Essen. Seit 1905 beteiligten sich erste Kommunen an dem jungen Unternehmen und stellten für lange Zeit die Mehrheit der Aktionäre.

1922 wurde die Aktie erstmals an der Berliner Börse notiert. Aber erst mit der Umstellung des Nennwertes der seit 1968 auf 50 DM lautenden Stammaktie auf 5 DM im Jahr 1995 erschloss sich RWE zunehmend neue Anlegerkreise.

Nach Durchführung einer Kapitalmaßnahme im Dezember 2013 beläuft sich das satzungsmäßige Grundkapital der RWE auf 1.574 Millionen Euro. Es ist eingeteilt in 575,7 Millionen Stammaktien und 39 Millionen Vorzugsaktien. Bei den Stamm- und Vorzugsaktien handelt es sich um nennbetragslose Inhaber-Stückaktien. 

RWE-Aktien werden in Deutschland an den Börsenplätzen Frankfurt am Main und Düsseldorf sowie über die elektronische Handelsplattform Xetra gehandelt. Sie sind außerdem im Freiverkehr in Berlin, Hamburg, Hannover, München und Stuttgart erhältlich.

Außerhalb Deutschlands ist RWE in den USA über ein sogenanntes Level-1-ADR-Programm vertreten. Gehandelt werden dort aber nicht unsere Aktien, sondern American Depository Receipts (ADRs).

Bei ADRs handelt es sich um Aktienzertifikate, die von US-amerikanischen Depotbanken ausgegeben werden und eine bestimmte Anzahl hinterlegter Aktien eines ausländischen Unternehmens repräsentieren. Im Falle von RWE steht ein ADR für eine Stammaktie.